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苯酚最早是從煤焦油回收,絕大部分是采用合成方法。到20世紀(jì)60年代中期,開始采用異丙苯法生產(chǎn)苯酚、丙酮的技術(shù)路線,已發(fā)展占世界苯酚產(chǎn)量的一半,采用該工藝生產(chǎn)的苯酚已占世界苯酚產(chǎn)量的90%以上。其他生產(chǎn)工藝有甲苯氯化法、氯苯法、磺化法。我國的生產(chǎn)方法有異丙苯法和磺化法兩種。由于磺化法消耗大量硫酸和燒堿,我國也將只保留少數(shù)磺化法裝置,逐步以異丙苯法生產(chǎn)為主。
磺化法
以苯為原料,用硫酸進(jìn)行磺化生成苯磺酸,用亞硫酸中和,再用燒堿進(jìn)行堿熔,經(jīng)磺化和減壓蒸餾等步驟而制得。原料消耗定額:純苯1004kg/t、硫酸(98%)1284kg/t、亞硫酸鈉1622kg/t、燒堿(折100%)1200kg/t。
異丙苯法
丙烯與苯在三氯化鋁催化劑作用下生成異丙苯,異丙苯經(jīng)氧化生成過氧化異丙苯,再用硫酸或樹脂分解。同時(shí)得到苯酚和丙酮。每噸苯酚約聯(lián)產(chǎn)丙酮0.6t。原料消耗定額:苯1150kg/t、丙烯600kg/t,產(chǎn)率百分之七八十。
氯苯水解法
氯苯在高溫高壓371攝氏度下與苛性鈉水溶液進(jìn)行催化水解,生成苯鈉,再用酸中和得到苯酚。
粗酚精制法
由煤焦油粗酚精制而得。
苯氧化法
苯在固體鉬催化劑存在下,高溫下進(jìn)行氯氧化反應(yīng),生成氯苯和水,氯苯進(jìn)行催化水解,得到苯酚和氯化氫,氯化氫循環(huán)使用。 [4]
甲苯氧化法
甲苯在鈷鹽催化劑的作用下,用空氣氧化生成苯甲酸,然后在銅催化劑的作用下苯甲酸再與空氣和水蒸汽作用轉(zhuǎn)化為苯酚和二氧化碳。